在建筑工程中，建筑工程一切险的保险生效日通常不是根据保险合同的签订日期来确定的，而是与工程的实际开始或材料、设备运至工地的时间相关联。本题中，虽然建设单位与施工企业签订的施工合同约定开工日期为5月1日，但施工企业实际在4月20日已将建筑材料运至工地。 根据建筑工程一切险的常规做法，当建筑材料或设备运至工地时，意味着工程实际已经开始或即将开始，因此保险生效日应从此刻起算。同时，由于设备原因导致的实际开工日期（5月10日）晚于材料运至工地的时间，但保险生效日并不会因此改变。 因此，该建筑工程一切险的保险生效日应为2014年4月20日，即选项B。